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就三點(diǎn)，軌道對稱性匹配，軌道能量相仿，軌道最大重疊，這就是成鍵長武則。自然，物理鍵的破裂也從這永壽則出發(fā)。
作為中學(xué)的水平，這個問題用圖象來表示就可以解答了。
成鍵永壽則中，對稱性匹配最為重要。
先說能量。
軌道能量相仿和軌道最大重疊，是比較容易想像的。
例如軌道能量相仿——就是門當(dāng)戶對的意思，兩個軌道基態(tài)相差懸殊的話，產(chǎn)生了物理鍵還是要破裂的，由于電子老老實(shí)實(shí)待在更低能量的軌道，更舒服；
軌道最大重疊——就是電子的最穩(wěn)定的狀態(tài)，也是物理鍵不容易破裂的保證。
這兒比較難想像，小學(xué)中學(xué)生，甚至物理系中學(xué)生都不太容易把握的，物理反應(yīng)的核心思想，就是軌道對稱性。
我們從最簡單的事例講起：
圖1氫原子軌道氫分子軌道
這是兩個氫原子弄成二氧化碳的過程，兩個氫原子各提供一個1s軌道，產(chǎn)生二氧化碳的分子軌道。
分子軌道理論告訴我們，分子的軌道是由原子軌道線性加和產(chǎn)生的，所以有多少個原子提供軌道，都會產(chǎn)生多少個分子軌道。所以，甲烷的分子軌道有兩個。（對分子軌道沒有概念的朋友請看提問區(qū)的問題1）
自然，我們曉得，一個軌道能量高，一個軌道能量低，兩個電子留在低能量的軌道，即σg軌道，這么沒有電子的軌道，我們表示為σu軌道（g表示軸對稱的意思，u表示非軸對稱，即中心對稱的意思。例如右圖，就是一個中心對稱的軌道）
圖2u中心對稱示意圖
請注意！圖1圖2的“+-”號不是說這種軌道帶正電和負(fù)電，而僅僅是一種區(qū)別標(biāo)記而已。你可以用黑色和紅色來表示這些區(qū)別，
圖3乙炔自由基的p軌道電子示意圖
假如你還想問到底是哪些區(qū)別?可以告訴你，就是波函數(shù)相位的區(qū)別：
當(dāng)電子運(yùn)行到“+”波形的最大區(qū)域時，“-”波形的正好為0。更重要的是，這說明“+”“-”這兩個波形的軌道，是彼此正交的，即一個電子不可能同時存在于這兩個波形的軌道中！存在于“+”就不會存在于“-”！
圖4氫分子的σu軌道
所以，分子軌道的“+”“-”軌道是老死不相往來。這么這兩個波函數(shù)（波函數(shù)即軌道）中間都會有個山崖，在分子軌道理論中里我們稱為節(jié)面（紅色實(shí)線）。
這時侯，當(dāng)電子從“+”軌道向“-”躍遷時，須要經(jīng)過紅色峭壁，你可以視為電子跳過了峭壁，但絕對不是走過去的，因而在峭壁上出現(xiàn)的機(jī)率為零，這就是節(jié)面的特征。
這么，無節(jié)面的軌道就挺好理解了，如右圖：
圖5氫分子的σg軌道
此時，“+”軌道能量=“-”軌道能量，沒有節(jié)面。而σg軌道就是電子樂意待的軌道，所以σg軌道的能量高于σu軌道。
這時侯，我們再看圖1，σu軌道比σg軌道多1個節(jié)面，因而，我們可以把成鍵永壽則再縮寫為一句話：
在軌道對稱的前提下，電子樂意呆在基態(tài)相仿，節(jié)面數(shù)（Nodal）盡可能少的軌道。
例如我們來看兩個環(huán)加成反應(yīng)：
1、帶正電荷的烯酰基+乙烯弄成環(huán)己烷；
2、帶正電荷的烯?；?芳烴弄成環(huán)庚烯。
圖6烷烴加成反應(yīng)中的乙烯分子軌道
圖7烯烴分子軌道
圖8帶正電的烯羰基分子軌道
通過圖7—9的仔細(xì)觀察化學(xué)鍵斷裂，我們可以發(fā)覺，烯烴的最高搶占軌道與烯羰基的最低空軌道對稱性匹配，所以丙烯腈的HOMO電子可以挪到烯?；腖UMO軌道上，這就是對稱性匹配形成的成鍵！
圖9加熱即可反應(yīng)——丁二烯最高搶占軌道電子（HOMO）
向帶正電的烯酰基LUMO軌道遷移。而乙烯的HOMO軌道和烯?；腖UMO軌道對稱性是不匹配的，所以不能發(fā)生反應(yīng)。
這么乙烯就沒辦法和烯?；磻?yīng)了么？
圖10乙烯HOMO軌道電子發(fā)生躍遷
我們通過軌道對稱性也可以發(fā)覺，只要我們讓乙烯的一個電子發(fā)生躍遷，挪到它自己的LUMO軌道上（此時，LUMO軌道弄成了SOMO，HOMO軌道由于少了一個電子，也弄成了SOMO）。
這時侯，LUMO軌道上的電子就又和烯?；腖UMO軌道對稱性匹配了（注意，這是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)模捎诋?dāng)乙烯的電子發(fā)生躍遷形成兩個SOMO軌道時，這兩個軌道的對稱性又重新發(fā)生了變化，為了理解便捷，我們暫且覺得是乙烯的LUMO形成的SOMO對稱性與烯?；腖UMO軌道對稱性匹配）
這時侯乙烯的反鍵SOMO軌道與烯?；鵏UMO軌道對稱性匹配了，發(fā)生物理反應(yīng)。
圖11光照后，乙烯迸發(fā)態(tài)軌道的電子（LUMO）向烯酰基LUMO軌道遷移
所以，烯烴可以與烯?；蛹訜峋涂烧７磻?yīng)；而乙烯正常情況下化學(xué)鍵斷裂，是不會與烯酰基發(fā)生反應(yīng)的，假如須要反應(yīng)，就要通過光照，使乙烯電子發(fā)生迸發(fā)，進(jìn)行反應(yīng)。
烯烴有4個π電子，烯羰基有2個π電子，這時侯是4n+2的反應(yīng)體系，加熱可進(jìn)行物理反應(yīng);
乙烯有2個π電子，烯羰基有2個π電子，這時侯是4n的反應(yīng)體系，須要光照才可進(jìn)行物理反應(yīng)。
這就是拿了諾獎的-環(huán)加成規(guī)則，該規(guī)則是剖析成鍵永壽則的絕好案例。
在反應(yīng)中，假如反應(yīng)物AEA(HOMO)>EB(LUMO)的話，說明熱力學(xué)上是可以直接進(jìn)行物理反應(yīng)的，這時侯要遞交給“軌道對稱性”進(jìn)行初審?fù)ㄟ^，反應(yīng)即可直接進(jìn)行。這是第一種情況。
圖12四氟化硼的分子軌道示意圖
第二種情況，若果EA(HOMO)的時侯，例如圖12中，F(xiàn)的HOMO軌道能量是高于BF3的LUMO軌道的。
這時侯，只要加加熱，給體系提供能量，電子還是能挪到BF3高能量的LUMO軌道上的。
第三種情況，EA(HOMO)