化學實驗離不開對化學量的檢測,檢測有直接的,也有間接的.因為儀器、實驗條件、環境等誘因的限制,檢測不可能無限精確,化學量的檢測值與客觀存在的真實值之間總會存在著一定的差別,這些差別就是檢測偏差.
設被檢測的真值（真正的大小）為a,測得值為x,偏差為ε,則
x－a=ε
偏差與錯誤不同,錯誤是應當并且可以防止的,而偏差是不可能絕對防止的.從實驗的原理,實驗所用的儀器及儀器的調整,到對化學量的每次檢測,都不可防止地存在偏差,并貫串于整個實驗仍然.
一、誤差的形成
按照偏差形成的緣由及性質可分為系統偏差與碰巧偏差兩類.
1．系統偏差
因為儀器結構上不夠健全或儀器未經挺好校正等誘因會形成偏差.諸如,各類刻度尺的熱脹冷縮,濕度計、表盤的刻度不確切等就會導致偏差.
因為實驗本身所根據的理論、公式的近似性,或則對實驗條件、測量方式的考慮不周也會導致偏差.諸如,力學實驗中經常沒有考慮散熱的影響,用伏安法測內阻時沒有考慮水表電阻的影響等.
因為檢測者的生理特征,比如反應速率,辨別能力,甚至固有習慣等也會在檢測中導致偏差.
以上都是導致系統偏差的誘因.系統偏差的特征是檢測結果向一個方向偏離,其數值按一定規律變化.我們應按照具體的實驗條件,系統偏差的特性,找出形成系統偏差的主要誘因,采取適當舉措增加它的影響.
2．碰巧偏差
在相同條件下,對同一化學量進行多次檢測,因為各類碰巧誘因,會出現檢測值時而偏大,時而偏小的偏差現象,這種類型的偏差稱作碰巧偏差.
形成碰巧偏差的誘因好多,比如讀數時,視線的位置不正確,檢測點的位置不確切,實驗儀器因為環境濕度、濕度、電源電流不穩定、振動等誘因的影響而形成微小變化,等等,這種誘因的影響通常是微小的,但是無法確定某個誘因形成的具體影響的大小,因而碰巧偏差無法找出緣由加以排除.
然而實驗表明,大量次數的檢測所得到的一系列數據的碰巧偏差都服從一定的統計規律,這種規律有：
（1）絕對值相等的正的與負的偏差出現機會相同；
（2）絕對值小的偏差比絕對值大的偏差出現的機會多；
（2）偏差不會超出一定的范圍.
實驗結果還表明,在確定的檢測條件下,對同一化學量進行多次檢測,但是用它的算術平均值作為該化學量的檢測結果,才能比較好地降低碰巧偏差.
二、誤差的表示
1．絕對偏差
設某化學量的檢測值為x,它的真值為a,則x－a=ε；由此式所表示的偏差ε和檢測值x具有相同的單位,它反映檢測值偏離真值的大小,所以稱為絕對偏差.
有了絕對偏差之后．一般把檢測結果表示成的方式,為多次檢測的平均值.
2．相對偏差
偏差還有一種表示方式,叫相對偏差物理測量長度估讀,它是絕對偏差與檢測值或多次檢測的平均值的比值,即或,但是一般將其結果表演示成非分數的方式,所以也叫百分偏差.
絕對偏差可以表示一個檢測結果的可靠程度,而相對偏差則可以比較不同檢測結果的可靠性.諸如,檢測兩條線段的厚度,第一條線段用最小刻度為毫米的刻度尺檢測時讀數為10．3毫米,絕對偏差為0．1毫米（值讀得比較確切時）,相對偏差為0.97%,而用確切度為0．02毫米的游標千分尺測得的結果為10．28毫米物理測量長度估讀,絕對偏差為0．02毫米,相對偏差為0．19%；第二條線用上述檢測工具分別測出的結果為19．6毫米和19．64毫米,后者的絕對偏差仍為0．1毫米,相對偏差為0．51%,前者的絕對偏差為0．02毫米,相對偏差為0．1%.比較這兩條線的檢測結果,可以看見,用相同的檢測工具檢測時,絕對偏差沒有變化,用不同的檢測工具檢測時,絕對偏差顯著不同,確切度高的工具所得到的絕對偏差小.但是相對偏差則除了與所用檢測工具有關,但是也與被檢測的大小有關,當用同一種工具檢測時,被檢測的數值越大,檢測結果的相對偏差就越小.
