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金屬銣的制取方法有電解法、熱分解法和金屬熱還原法

更新時間:2023-12-02 文章作者:佚名 信息來源:網絡整理 閱讀次數:

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銣化合物被還原或熱分解金屬的過程。金屬銣是性質開朗的堿金屬,曝露在空氣中會燃燒,遇水會爆燃。在165K能分解冰,加熱到573K時能置換出玻璃中的硅。為此,金屬銣的制取操作必須一直在礦物油或惰性二氧化碳保護下或在真空中進行。金屬銣的制取方式有電解法、熱分解法和金屬熱還原法。KHe物理好資源網(原物理ok網)

電解法在由石墨陽極和鐵陰極組成的電解槽內電解熔體碳酸銣是本森()和契爾科夫(Krich-hoff)首次制得金屬銣的技巧。也可以先從以汞作陰極的熔融中電解得到銣汞齊,再從銣汞齊中回收金屬銣。另外,也可用電解氯化銣-氫化鋁的甲基苯熔融而得到金屬銣。銣熔鹽電解最適當的電解質體系是鹵化物體系。因為金屬銣的沸點低,鹵化物熔點高,通常需向鹵化物中加入能增加電解質熔點的助熔物質。銣的活性強,使金屬搜集復雜化,且金屬損失大,此法未獲廣泛應用。KHe物理好資源網(原物理ok網)

熱分解法熱分解法是制取少量高純金屬銣的一種技巧。用疊氮酸中和氯化銣,或用疊滲碳鋇和氯化銣濾液進行反應而制得疊滲碳銣。疊滲碳銣性質穩定,加熱時容易離解,在583K氣溫左右分解放出氮。將疊滲碳銣在10Pa真空壓力約773K濕度下進行熱分解,即可得到不含二氧化碳的波譜純銀屬銣。熱分解反應為:KHe物理好資源網(原物理ok網)

2RbN3KHe物理好資源網(原物理ok網)

3N2+2RbKHe物理好資源網(原物理ok網)

另外,也可采用胺基銣熱分解制取金屬銣。KHe物理好資源網(原物理ok網)

金屬熱還原法金屬熱還原法是制取金屬銣的最簡便方式。以氫氧化銣、碳酸銣、鹵化銣、硫酸銣、鉻酸銣和硫酸銣作原料,用強還原性金屬如鋰、鈉、鈣、鎂、鋯、鋁或硅等作還原劑,在低溫下還原。還原在惰性氛圍中進行,之后用真空分餾法將銣由反應帶中移出。金屬銣蒸汽在真空抽力下引導至冷凝部位,冷凝成液滴后流入搜集器中。最好的金屬熱還原方式是用金屬鈣真空熱還原硝酸銣KHe物理好資源網(原物理ok網)

金屬鈣真空熱還原硝酸銣在碳鋼反應管內進行。將碳鋼反應管及其他器皿清洗潔凈,連續搜集器后于423K下烘干2h。碳酸銣于423K下烘干2h后與過量200%~300%的鈣屑或鈣粉充分混和,放入反應皿中。將盛混和料的反應皿裝入反應管內,聯接真空系統并抽真空至1Pa,之后將混和料平緩加熱至973K左右硝酸銣,恒溫0.5~1.0h,混和料中90%以上的硝酸銣被還原成金屬銣。還原反應為:KHe物理好資源網(原物理ok網)

2RbCl+Ca=CaCl2+2RbKHe物理好資源網(原物理ok網)

還原產出的金屬銣即呈蒸汽狀態,由真空抽力引導至冷凝帶冷凝成液滴,流入搜集器中。反應完畢,搜集器經燒封后即可得到銀黑色金屬銣。還原產出的金屬銣在真空中于573K下經再分餾,可進一步去除雜質,獲得含量更高的產品。KHe物理好資源網(原物理ok網)

用鎂還原氯化銣粉亦可制得金屬銣。反應為:KHe物理好資源網(原物理ok網)

+3Mg=3MgO+C+2RbKHe物理好資源網(原物理ok網)

在真空中于1073K下用鈉還原鋰云母可得到富含鈉、鉀、銣和銫的堿金屬合金。因為銣和銫的蒸汽壓在相同濕度下遠小于鈉和鉀硝酸銣,在真空下分餾,鈉、鉀容易與銣、銫分離。也可用分餾法來分離銣和銫。KHe物理好資源網(原物理ok網)

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